En cuartos de final Argentina enfrentó a Países Bajos y Di María fue titular. Convirtió el único gol de la victoria en octavos de final contra Suiza, cuando faltaban cuatro minutos del tiempo extra para el final del encuentro. Argentina con 9 puntos terminó primero del grupo B y debió enfrentarse a México por octavos de final. El 20 de enero de – wradio.com.mx – 2013, en un partido entre Fiorentina-Napoli jugado por la 21ª fecha de la correspondiente temporada, llega a los 100 goles en el Calcio, casi seis años después de marcar el primero. En la fase final del torneo Argentina se encontraría primero con Colombia, que llegaba a esta instancia tras clasificarse como el segundo mejor tercero de la fase de grupos. Su selección ganó 3 a 1 y clasificó a cuartos de final donde tuvo que enfrentar a Alemania.
El partido finalizó 1 a 1 en los 90 minutos por lo que se debió jugar tiempo suplementario. Fue titular en los cuartos de final ante Bélgica pero sufrió una lesión muscular en el primer tiempo y tuvo que ser reemplazado a los 33 minutos. Di María comenzó el partido como titular, pero salió reemplazado a los 29 minutos de juego por Ezequiel Lavezzi debido a una lesión muscular. En algún momento tiene que presentarse a los entrenamientos y se comprobará si tiene una actitud más rebelde. 19:26 Con ese equilibrio perfecto en ataque y en defensa que seguramente hace muy feliz a Benítez, camiseta alterna del psg 2019 el Real Madrid intentará estrenarse con victoria. En la séptima fecha de eliminatorias convirtió el primer gol de la victoria por 3 a 1 ante Paraguay. Jugó los dos últimos partidos por elimiatorias: ante Paraguay (hizo un gol) y ante Perú.
Luego de su desempeño en los Juegos Olímpicos de Pekín 2008, el jugador fue convocado para las eliminatorias de clasificación para el Mundial de Sudáfrica 2010. Hizo su debut el 6 de septiembre del 2008 ante Paraguay. El partido por la medalla de oro fue el 23 de agosto de 2008 ante Nigeria. Di María fue expulsado el 9 de marzo donde perdieron 2-1 en casa ante el Arsenal en la sexta ronda de la FA Cup, siendo amonestado por simular y por agarrar la camiseta del árbitro Michael Oliver. En las semifinales Argentina se midió con Brasil a quien derrotó por 3 a 0 (Di María jugó la totalidad del partido). Hubo fuego, ejercicios pirotécnicos, confeti y mensajes de apoyo, hasta del mismísimo Lionel Messi o Casemiro, para engalanar la llegada del exjugador de Sevilla, Barcelona, Juventus y París Saint-Germain e ídolo incuestionable en Brasil.
Antes y después de marcharse a la Juventus. Terminaría su primera y última temporada con 4 goles en 32 partidos. Es el caso del portugués André Gomes, que ya jugó esta última temporada cedido en el Everton y que se encuentra a un paso de ser traspasado al club de Liverpool por unos 25 millones. Di María fue convocado para disputar los amistosos de preparación para la Copa América 2011 que se realizó en Argentina. Luego de la eliminación en la Copa América, Argentina jugó dos partidos amistosos en Asia ante Venezuela y Nigeria, donde Di María anotó un gol. Hacia finales del año jugó otros dos amistosos ante Bosnia y Ecuador.
En la Liga BBVA, terminó en el primer lugar de máximos asistentes, con 17 asistencias en su haber, siendo también incluido en el Equipo del Año del campeonato español. 20:42 Uno de los mayores problemas del equipo de Didier Deschamps se encuentra en el puesto de lateral derecho. Ángel Di María, ex del Madrid, se postula como su sustituto de cara al partido de vuelta. Este nuevo papel llegó en medio de una mala racha de Di María, quien se decía que había luchado desde octubre. Ángel fue uno de los 23 seleccionados por Diego Armando Maradona para jugar la Copa Mundial de Fútbol de 2010 que se llevó a cabo en Sudáfrica. Argentina debutó en la Copa América celebrada en Chile el 13 de junio contra la selección de Paraguay, en un partido que finalizó con un empate 2 a 2 tras una gran remontada del elenco guaraní. Consultado el 1 de junio de 2011. (enlace roto disponible en Internet Archive; véase el historial y la última versión).
